丙烯+萘烷基化点着26-二异丙基萘国产化灯塔

来源：欧宝体育网页版           发布日期：2022-06-01 04:10:45     |     浏览次数：219

　　二异丙基萘( DIPN)是一种重要的有机化工质料，其间2,6-二异丙基萘( 2,6-DIPN) 也能够像2,6-DMN(2,6-二甲基萘)相同能作为制备聚对萘二甲酸乙二醇酯( PEN) 及向热型液晶聚合物(LCP)的质料，也可作为高附加值的精密化工产品。2,6-DIPN可用于环保型的杀虫剂、植物成长调节剂和贮藏蔬菜的保鲜剂等。

　　聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)是新式聚酯之一，现在已成为全球最抢手的、开发使用最快的高分子材料之一。由2,6-萘二甲酸(NDC)或2,6-萘二甲酸二甲酯(DMN)与乙二醇缩聚而成，是功能优秀的热塑性树脂。PEN化学结构与PET类似，不同之处在于分子链中PEN由刚性更大的萘环替代了PET中的苯环，萘环结构使PEN具有比PET更高的物理机械功能、气体隔绝功能、化学稳定性及耐热、耐紫外线、耐辐射等功能，PEN在纤维、薄膜、包装材料和工程塑料等范畴有宽广的使用远景。

　　在各种不同的 2,6-二烷基萘液相氧化法中，由于2,6-DMN(2,6-二甲基萘)和2,7-DMN(2,7-二甲基萘)的物理化学性质类似，比方溶点、沸点相差较小，别离比较困难 ，操作本钱较高 ;而 2,6-二异丙基萘( 2,6-DIPN)易于与异构体混合物别离 、提纯，操作本钱较低。

　　2,6-二异丙基萘( 2,6-DIPN) 是萘直接烷基化组成，即用萘和丙烯在恰当的催化剂上反响，由于选用廉价的萘作为质料，来历丰厚，反响条件比较温文，能直接取得较高含量的二烷基萘产品。20 世纪80年代初，日本吴羽公司和德国吕特格公司一起开发成功了2,6-DIPN 的制备技能，并在日本和德国别离建成了1万吨/ 年 的 2,6-DIPN 出产设备。日本钢管公司和千代田化工建设公司开发了以萘和丙烯为质料，异丙基化出产 2,6-DIPN，再经氧化、酯化出产 2,6-NDC 的工艺，我国2,6-NDC出产还处于空白，没有出产设备，限制着PEN使用。

　　二异丙基萘的传统组成办法多选用氢氟酸、硫酸或无水三氯化铝作催化剂，液体烷基化催化剂腐蚀性强、环境污染严峻，并且产品中2,6-DIPN的含量低，由于沸石分子筛具有 高比外表积、一起的择形挑选性、易于和产品别离的特色，近年来对将沸石用于萘择形烷基化组成2,6-DIPN，开发环境友好烷基化催化剂的研讨比较活泼。经过对多种沸石分子筛如 HM、Hβ、HY、MCM22等研讨结果表明，沸石的酸性和孔结构是影响萘的异丙基化反响的首要因素，酸中心密度大，具有敞开三维孔道结构的大孔沸石，如 Hβ、HY等呈 现出较高的活性，其孔道的择形作用比HM低，由于HM沸石具有与 2,6-DIPN分子直径挨近的一维孔道。可是，沸石分子筛还存在酸性高，活性难以耐久，易炭化和烧结问题，近年来，对HM沸石分子筛萘烷基化功能进行水热脱铝、盐酸脱铝和金属改性、硝酸改性研讨开发的较多。沸石外外表酸性位上的非挑选性反响是导致反响挑选性不高的重要原因。在萘烷基化反响系统中，对沸石催化剂改性的最理想作用应是既有用掩盖或脱除沸石外外表的酸中心，又确保沸石孔道的疏通。选用化学液相堆积硅改性，在根本不改动沸石孔道功能的前提下，有用钝化其外外表酸性位，进步2,6-DIPN收率。

　　萘和丙烯直接烷基化组成2,6-二异丙基萘( 2,6-DIPN)现在在技能上还有许多问题没有处理，如2,6位的烷基化收率比较低，用沸石分子择形催化仍有很多2,7-异构体存在，分子筛活性较低，孔径大，酸性高，活性难以耐久，易炭化和烧结，需选用分子筛择形别离或冷冻晶析等办法别离，别离进程杂乱，设备出资相对较大。假如改动反响工艺和反响器的结构，削减催化剂的失活，能够进步2,6-二异丙基萘的收率，削减后续工艺的别离负荷，一起，别离的副产品直接做精密化工产品，能够进步项意图经济性，这种工艺势必会推动萘异丙基化技能产业化的开展。挑选适合的反响器关于推动萘烷基化的工业化尤为重要，拌和反响器反响器结构简略、热容量大、传热功能好、温度易操控 、操作本钱，结焦失活的催化剂能及时移出反响器替换与再生。

　　萘烷基化的产品是单异丙基萘(MIPN)、二异丙基萘(DIPN)、三异丙基萘 (TIPN)及 多异丙基萘(PI PN)的混合物，仅二异丙基萘就有10种同分异构体，各种同分异构体的物理和化学性质十分挨近，各异构体的沸点在308.6-319.6℃规模内,意图产品2,6-DIPN和 首要副产品 2,7-DIPN的沸点别离为319.6℃和 317.0 ℃，二者沸点仅相差 2.6 ℃，选用惯例精馏的办法取得高纯度的2,6-DIPN好不容易,而2,6-DIPN与 2,7-DIPN的熔点别离是 69 ℃ 和-3℃, 二者熔点差较大,因而,选用结晶办法别离2,6-DIPN和2,7-DIPN是二异丙基萘别离研讨的方向 。

　　现在为止,提取二甲基萘的首要办法有：超临界萃取法、压力结晶法、吸附别离法及吸附 冷冻结晶法。萘烷基化混合物经过精馏，然后结晶、重结晶、洗刷等办法别离二异丙基萘的异构体，能成功精制出高纯度的2,6-DIPN。反响混合物先用精馏的办法得到粗二异丙基萘，再用精馏-结晶法、溶剂结晶法等办法进一步别离得到高纯度的2,6-DIPN。萘烷基化混合物组成杂乱，沸点高，且意图产品2,6-DIPN与其他异构体的沸点附近.为防止温度过高对产品质量的影响 ，及产品中存在难别离的异构体混合物，萘烷基化反响混合产品经减压精馏切割成前馏份(溶剂和萘)、单异丙基萘、二异丙基萘、多异丙基萘四部分，二异丙基萘可切割出2,6-DIPN 与2,7-DIPN混合物，分步精馏法进步反响产品中2,6-DIPN的挑选性和收率，二异丙基萘经一步结晶得纯度为83%的2,6-二异丙基萘，乙醇为溶剂再次重结晶后得纯度为98%的2,6-二异丙基萘，收率达85%。

　　现在，PEN、PTT、PETG、PCT、PCTG等多种高端聚酯在国内开端使用，可是单体没有国产化或出产本钱高，限制着使用规模和性价比。一起，跟着煤制乙二醇产能快速增长，国内煤制乙二醇产能敏捷添加与乙二醇下流消费范畴过于单一的对立日益日益突出，煤制乙二醇出产企业开工率下降。为此，中国化工报社、石油化工众创孵化渠道将一起安排举行首届新式聚酯单体技能与商场论坛，证明怎么聚智聚势加速新式聚酯单体产业化与商场使用。

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