煤焦油、石油萘直接提取26-二甲基萘：演示往后一定有夸姣的天空

来源：欧宝体育网页版           发布日期：2022-05-08 07:37:51     |     浏览次数：326

　　2,6-二甲基萘(2,6-DMN)氧化产品2,6-萘二甲酸2,6-NDA)与乙二醇反响得到的聚2,6-萘二甲酸乙二醇酯(PEN)是一种新式的高性能聚酯资料，2,6-NDA除了制PEN，也是组成液晶聚酯树脂LCP的重要单体，由其组成的LCP具有愈加优胜的耐热性和可加工性。PEN的质料2,6-萘二甲酸前单体2,6-二甲基萘(2,6-DMN)全赖进口，限制着PEN工业化出产与使用。

　　2,6-DMN首要存在于煤焦油洗油馏份，芳烃宽馏份重整C10馏份、催化裂解中的轻质循环油以及加氢脱硫火油重整馏份中，直接提取法首要是以煤焦油和石油裂解重芳烃为质料,通过精馏得到富集二甲基蔡,再经异构化反响,吸附别离等手法,终究取得2,6-DMN。化学组成法工艺流程长、本钱高，直接提取法流程简略、本钱低.

　　煤焦油中的中质洗油一般用于调油处理，而中质洗油是富2,6-DMN 高附加值质料，为了进步中质洗油使用率低，进一步开发煤焦油洗油资源，以中质洗油为质料，使用精馏-结晶工艺提取高纯度 2,6-DMN,以提纯的 2,6-DMN 为质料，从而通过液相氧化制备2,6-NDA ,这既能够进步煤焦油产品的附加值，又能有用下降2,6-DMN 的本钱。催化柴油中别离提取2,6-二甲基萘(DMN )，原油中的 2,6-DMN含量 约 在 0.2%左右，通过加工成催化柴油后，其含量约添加1.75%,并且别离出烷基萘有利于进步柴油的十六烷值,从催化裂化柴油中别离制得的纯2,6-DMN,经济上可行.

　　我国煤焦油、石油萘丰厚，现在,我国煤焦油洗油总产值约为200万吨/年, 乙烯焦油馏份是乙烯裂解质料在蒸汽裂解进程中质料及产品高温缩合产品，其产值和组成随乙烯裂解质料及裂解条件不同而有所差异，其产值大体是乙烯产值的15%，一套100万吨/年的 乙烯，大约副产焦油到达15万吨/年，乙烯焦油特别是轻焦中含油丰厚的萘、甲基萘资源，石油裂解重芳烃、轻焦总产值约160-180万吨/年,假如通过直接提取法，每年最少能够提取2,6-DMN的量在10万吨。

　　现在直接提取2,6-DMN的的办法大致可分为一般结晶法、吸附-解吸法、络合结晶法、压力结晶法和乳化结晶法等。中质洗油为煤焦油洗油中250-270℃的馏分，它包括的物质有萘、喹啉、异喹啉、吲哚、β-甲基萘、α-甲基萘、联苯、二甲基萘(包括2,6-二甲基萘和它的九种同分异构体)和苊等。因为二甲基萘有 10种异构体，其沸点均在260℃~270℃之间 ，有些异构体几乎没有沸点差，如2,6-DMN的沸点为262℃，2,7-DMN的沸点为262.3℃，沸点仅差0.3℃，不可能使用蒸馏办法进行别离，并且2,6-DMN与其它二甲萘能构成共融结晶物，被以为很难用传统的精馏或结晶法，从煤焦油或石油炼制馏分中别离2,6-DMN。

　　再者，因为在煤焦油和石油裂解重芳烃中, 2,6-DMN含量低,成分杂乱，直接别离提取影响别离的功率, 有研制安排提出通过异构化反响, 能进步2,6-DMN的含量，因为异构化反响与岐化反响进程附近,虽然进步温度能够加速反响速率, 但对1,6-DMN, 2,6-DMN和1,5-DMN的平衡浓度影响不大, 而温度却能够促进岐化反响的产生, 下降异构化反响的收率, 因而挑选适宜的催化剂和异构化反响条件是要害，这又添加了直接提取法的难度。

　　一向以来直接提取的办法一向堕入工程化、经济性不可行的旋涡，在患得患失中，一向没有树立工业化演示设备。

　　直接提取法事实上一向在探究中寻求包围之路，而精馏+特别结晶是技能方向，使用间硝基苯甲酸(m-NBA)络合结晶法从煤焦油中质洗油中别离2,6-二甲基萘(2,6-DMN)，使用m-NBA 靶向挑选 2,6-DMN，以强极性基团(-COOH)与萘分子间诱导力相互作用，进行络合反响，从煤焦油中质洗油中提取2,6-DMN，然后逐渐冷却结晶提纯产品。因为2,6-DMN的同分异构体较多,并且沸点挨近,使用分馏的办法不易别离，2,6-DMN,的熔点较高,选用先将催化柴油切开,用溶剂抽提提浓后,再用冷冻的办法别离出粗2,6-DMN,然 后用无水乙醇进行重结晶,得到高纯度的产品,别离出来的溶剂和无水乙醇能够再使用,其他不含有2,6-DMN的组分从头与柴油馏分混合进行出售。

　　以煤焦油和石油裂解重芳烃通过脱酚酸、脱喹啉、吡啶等得到的中质洗油为质料，将所得到的中质油富集2,6-DMN，再经富集精馏，得到60%含量以上的2,6-DMN，再通过干涉重结晶等手法，终究取得纯度较高的2,6-DMN，纯度到达99.7%。从煤焦油、中质洗油等富含2,6-DMN的油中提取2,6-DMN，提取率可达80%。

　　精馏与结晶耦合直接提取2,6-二甲基萘的各种办法，各有优缺点，使用这些技能在精馏流程上进行改造、优化，先进的别离技能与传统工艺有机结合，改造一小步，就能进步别离功率和产品的纯度。从煤焦油和石油裂解重芳烃中直接提取2,6-DMN, 或将成为开展PEN所需的质料 2,6-DMN来历的一个弥补。

　　现在，PEN、PTT、PETG、PCT、PCTG等多种高端聚酯在国内开端使用，可是单体没有国产化或出产本钱高，限制着使用规模和性价比。一起，跟着煤制乙二醇产能快速增长，国内煤制乙二醇产能敏捷添加与乙二醇下流消费范畴过于单一的对立日益日益突出，煤制乙二醇出产企业开工率下降。为此，中国化工报社、石油化工众创孵化渠道将一起安排举行首届新式聚酯单体技能与商场论坛，证明怎么聚智聚势加速新式聚酯单体产业化与商场使用。

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