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PEN黄金时代降临?功用杰出替代高端PIPPPET等广泛运用于5G和氢燃料电池

来源:欧宝体育网页版           发布日期:2022-08-12 06:33:47     |     浏览次数:235

  原标题:PEN黄金时代降临?功用杰出替代高端PI,PP,PET等,广泛运用于5G和氢燃料电池

  聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)是20世纪90年代商业化的聚酯新品种。与PET相同,PEN可以加工成薄膜、纤维、中空容器和片材。由于其归纳功用优异,有宽广的潜在商场,因而引起全球聚酯职业的注重。

  PEN化学结构与聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET,下同)相似,不同之处在于分子链中PEN由刚性更大的萘环替代了PET中的苯环,萘环结构使PEN具有比PET更高的物理机械功用、气体隔绝功用、摘自发布的《聚萘二甲酸乙二醇酯 (PEN)技能与商场调研陈述(2022)》

  由于萘的结构更简略呈平面状,使得PEN最杰出的功用之一便是气体隔绝功用好。PEN对水的隔绝性是PET的3~4倍,不受湿润环境的影响。对氧气和二氧化碳的隔绝性是PET的4~5倍。因而,摘自6chem.com发布的《聚萘二甲酸乙二醇酯 (PEN)技能与商场调研陈述(2022)》

  PEN具有杰出的化学安稳性,PEN对有机溶液和化学药品安稳,耐酸碱的才干好于PET。由于PEN的气密性好,分子量相对较大,所以在实践运用温度下,分出低聚物的倾向比PET小,在加工温度高于PET的情况下分化放出的初级醛却也少于PET。

  由于萘环进步了大分子的芳香度,使PEN比PET更具有优秀的热功用。PEN在130度的湿润空气中放置500小时后,伸长率仅下降10%。在180度枯燥空气中放置10小时后,伸长率仍能坚持50%。摘自6chem.com发布的《聚萘二甲酸乙二醇酯 (PEN)技能与商场调研陈述(2022)》

  由于萘的双环结构具有很强的紫外光吸收才干,使得PEN可隔绝小于380nm的紫外线,其隔绝效应显着优胜于PC。别的,PEN的光致力学功用下降少,光安稳性约为PET的5倍,经放射后,开裂伸长率下降少,在真空中和氧气中耐放射线的才干别离可达PET的10倍和4倍。

  PEN还具有优秀的力学功用,PEN的杨氏模量和拉伸弹性模量均比PET高出50%。并且,PEN的力学功用安稳,即便在高温高压情况下,其弹性模量、强度、蠕变和寿数仍能坚持适当的安稳性。别的,摘自6chem.com发布的《聚萘二甲酸乙二醇酯 (PEN)技能与商场调研陈述(2022)》

  2,6-NDA、2,6-NDC和聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)现在还没有国家质量指标,参阅原美国AMOCO公司相关功用见下表。

  尽管PEN早已被发现,但直至近20年来,质料NDC(2,6-萘二甲酸二甲酯)完结了规模化出产,才使PEN开端进入了实用阶段,其运用范畴才得以拓宽。

  PEN产品开发一般可分为四个阶段:摘自6chem.com发布的《聚萘二甲酸乙二醇酯 (PEN)技能与商场调研陈述(2022)》

  2,6-二甲基萘(2,6-DMN)是出产2,6-萘二甲酸二甲酯(NDC)的开端质料,其制备办法有直接提取法和组成法。

  提取天然2,6-DMN的质料首要是煤焦油和石油炼制中的C10芳烃。由于二甲基萘有10种异构体,其沸点规模均在260℃~270℃之间,有些异构体的沸点十分挨近,几乎没有沸点差,并且2,6-DMN与其它二甲基萘能构成共融化合物,因而很难用传统的精馏和结晶法从煤焦油或石油炼制的C10馏份中别离2,6-DMN。摘自6chem.com发布的《聚萘二甲酸乙二醇酯 (PEN)技能与商场调研陈述(2022)》

  摘自6chem.com发布的《聚萘二甲酸乙二醇酯 (PEN)技能与商场调研陈述(2022)》 逐渐升温乳化结晶法精制2,6-二甲基萘工艺,首要处理现存的2,6-二甲基萘工艺精制进程中2,6-二甲基萘收率低、出产本钱高的问题。该创造工艺的特征在于水作为接连相,在加热和特种乳化剂的效果下经过拌和逐渐将粗2,6-二甲基萘和水乳化成乳状液,然后经过冷却、别离、洗刷、枯燥制得产品,该创造工艺简略、操作便利,可以很简略地把纯度为33%以上的粗2,6-二甲基萘质料精制成纯度在96%以上的精2,6-二甲基萘,由于运用了自来水替代了有机溶剂,不光下降了出产本钱,进步了精2,6-二甲基萘收率,并且还使工人的作业环境大大改善,具有很高的经济效益和社会效益。

  摘自6chem.com发布的《聚萘二甲酸乙二醇酯 (PEN)技能与商场调研陈述(2022)》 等人以C10重芳烃为质料,经过别离得到富二甲基萘馏份,再经吸附别离和重结晶的办法从中别离提纯2,6-DMN,现在其试验成果回收率到达73%,纯度到达99%。

  摘自6chem.com发布的《聚萘二甲酸乙二醇酯 (PEN)技能与商场调研陈述(2022)》 创造2甲基萘烷基化制备2,6二甲基萘高功用催化剂及其制备办法和运用。该催化剂为具有海绵状多孔结构的CeAPSO11分子筛,其含有微孔和丰厚的介孔结构,一起还具有大的外比表面积,有用进步了其在大分子反响中酸性位的可及性。该催化剂用于2甲基萘与甲醇或/二甲醚烷基化制备2,6二甲基萘反响时,具有较高的活性及2,6DMN挑选性,一起还具有较强的抗积碳功用。

  2,6-DMN组成是PEN出产的重要环节。以萘、β-甲基萘、甲苯和二甲苯为质料均可组成2,6-DMN。其间以萘和β-甲基萘为质料,包含甲醇烷基化或多甲基苯烷基化、异构化、别离进程;以甲苯为质料,包含烷基化或酰基化、加氢、脱水、脱氢烷化、异构化、别离进程;以邻二甲苯为质料,则包含侧链烯基化、环化、脱氢、异构等进程。摘自6chem.com发布的《聚萘二甲酸乙二醇酯 (PEN)技能与商场调研陈述(2022)》

  以萘系混合物为质料的技能道路:萘在催化剂及烷化剂存鄙人,对萘进行挑选性烷化,制取2,6-DMN。

  来自催化裂化的轻质循环料或乙烯裂解料,先将其蒸馏除掉比萘轻和比三甲基萘重的组分,再将此萘系混合物进行加氢处理除掉硫、氮组分。然后用高活性和高挑选性的催化剂使烷基萘化合物发生脱烷基化和异构化反响。摘自6chem.com发布的《聚萘二甲酸乙二醇酯 (PEN)技能与商场调研陈述(2022)》

  这两步反响均在沸石型催化剂的效果下完结,由于该反响存在单程产率较低,且需求循环设备等,而未被国内外公司选用。

  具有丰厚萘资源的日本钢铁企业以为用萘开发出产NDC十分经济合理,近年来日本神户钢铁公司和埃克森美孚化学公司协作开发的先进的萘烷基化技能及二甲基萘精制技能已获成功,其经济性十分可观,并可大幅下降PEN的出产本钱,比较较,所产的PEN本钱价格仅为PET的1.5倍。

  日本神户制钢所和埃克森美孚公司开发出出产高纯度2,6-DMN的廉价途径。该工艺运用炼油厂贱价质料如催化裂化轻循环油或乙烯裂解设备热解焦油为质料,这些进料比惯例的以邻二甲苯、丁二烯和CO为质料要使宜30%~50%。进料经蒸馏除掉轻、重组分,留下萘的混合物,将其加氢以除掉硫和氮化合物,然后顺次经加氢脱烷基、烷基化和异构化进程催化转化成NDC。摘自发布的《聚萘二甲酸乙二醇酯 (PEN)技能与商场调研陈述(2022)》

  选用易得、价廉的萘烷基化出产2,6-DMN是最有出路和运用价值的工艺道路,可是烷基化不能取得浓度大于95%以上的2,6-DMN。

  浙江大学戴立言;张小广创造公开了一种萘催化甲基化高挑选性制备2,6二甲基萘的办法,该办法包含:将萘、烷基化试剂与催化剂参加有机溶剂中,于350~450℃,常压条件下反响1~2h;所述催化剂归于克己硅磷酸铝型分子筛及活性金属掺杂得到,是经过在水中参加磷源、铝源、硅源、模板剂和活性金属盐混合均匀后,经过水热组成法晶化得到,摘自6chem.com发布的《聚萘二甲酸乙二醇酯 (PEN)技能与商场调研陈述(2022)》 该创造具有操作进程简略、方针产品挑选性高的特色。

  为下降出产本钱,Chevron化学公司提出相似的途径。可是他们充分利用了石油工业中的原油蒸汽富含的甲苯、戊烯,反响式为:

  Chevron化学公司正在开发以甲苯和C5馏分为质料的组成工艺。其间C5馏分可来自出产甲基叔戊基醚(TAME)的抽余液或来自流化催化裂化(FCC)设备的副产C5馏分。其进程分两步:摘自发布的《聚萘二甲酸乙二醇酯 (PEN)技能与商场调研陈述(2022)》

  以对二甲苯和C4烯烃为质料的组成道路:以含钾/石墨为催化剂,对二甲苯与丁二烯(也可以是1-丁烯、2-丁烯)反响6~8h,得到甲基丁烯基甲苯(甲基丁基甲苯),然后以氢气为载体,Pt/SiO为催化剂,在510℃进行脱氢环化反响得到2,6-DMN,甲基丁基甲苯和2,6-DMN的转化率和挑选性别离为58%和23.6%。与BP-Amoco(阿莫科被Performance Fibers收买,下同)工艺比较,2,6-DMN的收率太低。

  以邻二甲苯和丁二烯为质料组成2,6-DMN,进程杂乱,工艺道路较长,每步反响的中心产品都要进行别离,才干保证下步反响的完结,导致2,6-DMN的本钱难以下降。

  以间二甲苯、丙烯、CO为质料的组成道路为催化剂,使间二甲苯、丙烯和CO发生酰化反响,生成 2,4-二甲基异丙基丙酮,然后用亚铬酸铜进行侧链CO挑选加氢,再用活性氧化铝催化剂对加氢产品进行脱水处理,最后用甲苯稀释脱水产品,在催化剂效果下环化脱氢得到 2,6-DMN,收率为 49%。

  摘自发布的《聚萘二甲酸乙二醇酯 (PEN)技能与商场调研陈述(2022)》 ,再经挑选加氢、脱水、脱氢环化而得到DMN,其间2,6-DMN份额在99% 以上,不用再异构化。

  以邻二甲苯和丁二烯为质料的组成道路-DMN的组成道路,此法所得二甲基萘异构体中含42%的2,6-DMN,经别离得到纯度为99%的产品2,6-DMN,其它异构体循环进入异构化器再利用。进程包含烯基化、环化、脱氢、异构化、别离与提纯等进程。

  PEN的出产一般是以2,6-萘二甲酸(NDA)或NDC为质料,以Ti、Sb、Co、Mn等复合盐为催化剂,再与乙二醇(EG)经酯交换(或酯化)、预缩聚、缩聚等进程制成。现在PEN实践出产中所用质料均为NDC,因而出产工艺均为酯交换法。PEN功用比PET更为优异,运用规模较广。

  PEN于1948年研制成功,但由于单体价格较高,约束了其工业化出产,近来年,摘自发布的《聚萘二甲酸乙二醇酯 (PEN)技能与商场调研陈述(2022)》

  在全球中,PEN质料NDC出产技能首要掌握在海外企业手中,代表性企业有帝人集团、Easterman、三菱、摘自6chem.com发布的《聚萘二甲酸乙二醇酯 (PEN)技能与商场调研陈述(2022)》 、杜邦以及Kolon等,其间Amoco是PEN职业的先发者,是最早推出PEN纤维和薄膜产品的企业。

  摘自6chem.com发布的《聚萘二甲酸乙二醇酯 (PEN)技能与商场调研陈述(2022)》 PET 和 PEN 聚酯薄膜差异化出产商,可以满意那些注重创新和高质量薄膜的客户的需求。杜邦帝人公司是杜邦公司和帝人公司之间 50:50 的全球合资企业。杜邦帝人Teonex® PEN 薄膜旨在接受极热、刺激性化学品和严厉的加工。帝人-杜邦薄膜公司90年代末又树立万吨级PEN出产设备,出产的均聚PEN可直接用于出产包装瓶、薄膜、纤维及工程塑料。帝人-杜邦薄膜公司宇都宫设备具有四条出产线,可以出产不同等级的PET和PEN薄膜产品。帝人公司具有先进的出产技能,可以大规模出产高功用PEN薄膜。

  摘自6chem.com发布的《聚萘二甲酸乙二醇酯 (PEN)技能与商场调研陈述(2022)》 具有万吨级PEN树脂产能,是全球首家选用接连法出产PEN的企业。

  摘自6chem.com发布的《聚萘二甲酸乙二醇酯 (PEN)技能与商场调研陈述(2022)》 于2000年与全球化学巨子杜邦公司树立合资伙伴关系。SASA的总部坐落阿达纳,其归纳出产设备就坐落该区域,并在伊斯肯德伦具有自己的 55.625 平方米的原资料贮存设备,并在伊斯坦布尔和安卡拉设有联络处。SASA与杜邦协作在土耳其出产PEN树脂。

  摘自6chem.com发布的《聚萘二甲酸乙二醇酯 (PEN)技能与商场调研陈述(2022)》司现在在本乡具有1万吨/年的均聚、共聚PEN出产才干,东丽公司计划在日本、美国或南美树立PEN出产厂。

  PEN薄膜与PET薄膜同为聚酯类膜,为取得高功用薄膜,选用双向拉伸工艺,与PET薄膜出产办法相同,用熔融挤出法制薄膜,但由于其熔点、玻璃化温度(rg)、熔体黏度高,故对出产设备、加工工艺条件都需做调整和改善,才干加工 PEN。现在选用的工艺进程与PET膜出产相同:熔融—挤出—拉伸—热定型—收卷。

  PEN 薄膜功用优于 PET 薄膜,全球商场对PEN 需求十分火急,促进全球薄膜出产闻名大公司都进入了PEN薄膜出产范畴。PEN薄膜广泛运用于电声振荡膜片,5G膜资料、柔性印刷电路板(FPC)、F级绝缘膜、氢燃料电池膜电极边框密封膜、薄膜电容企,摘自6chem.com发布的《聚萘二甲酸乙二醇酯 (PEN)技能与商场调研陈述(2022)》

  狂飙突进的5G工业,直接带动了5G手机、3C电子、智能轿车、智能传感、才智屏幕、自动驾驶、才智医疗、VR/AR等范畴,将迎来巨大商场空间,PEN薄膜等高分子资料、功用性薄膜等职业也由于5G加持驶向展开快车道。

  随5G运用越来越广泛,对柔性基板功用要求进步,PET薄膜已无法满意运用要求。柔性印刷电路板用基材需求在必定高温下薄膜受热时具有较小的热收缩,因而 PEN 可用作柔性印刷电路板用基材,摘自6chem.com发布的《聚萘二甲酸乙二醇酯 (PEN)技能与商场调研陈述(2022)》 。

  现在大多终端用户电子设备趋于可移动型便携式,这些设备均需限重及体积小型化,内置器材密度高,大多选用柔性电路板,PEN薄膜玻化温度要比PET高50℃,加之杰出的尺度安稳性及杰出的化学性,防水性,电器及机械功用,价格坐落PET,PI之间,是柔性线路板的杰出资料。

  PEN薄膜将运用于轿车用柔性印刷电路(FPC),摘自6chem.com发布的《聚萘二甲酸乙二醇酯 (PEN)技能与商场调研陈述(2022)》 。欧洲现已开端在轿车仪表盘和坐椅感测器等部件的FPC中运用PEN薄膜。

  现在干流的智能手机FPC运用量在10-15片,摘自6chem.com发布的《聚萘二甲酸乙二醇酯 (PEN)技能与商场调研陈述(2022)》 ,FPC的运用量会持续添加,将会带动PEN薄膜需求增加。

  帝人用PEN薄膜在5G的FPC运用中替代聚酰亚胺(PI)薄膜,他们将持续开发它的耐化学性和阻气性等特性上的运用,并扩展战略资料PEN的适用规模。

  移动通讯设备的蜂鸣器正更多为扬声器所替代。扬声器正常作业有必要战胜手机作业时发生的热量, PEN的耐热功用使之成为扬声器振膜恰当的挑选。双向拉伸PEN薄膜弹性模量4 500~4 900 MPa,摘自6chem.com发布的《聚萘二甲酸乙二醇酯 (PEN)技能与商场调研陈述(2022)》

  液晶偏光保护膜制品现在的干流厚度为80μm,而现在智能手机等小尺度液晶屏幕所运用的的三醋酸纤维素(TAC)、环烯烃聚合物(COP)等光学薄膜的厚度仅为在30~40 μm。液晶偏光保护膜制品用的PET原料,摘自6chem.com发布的《聚萘二甲酸乙二醇酯 (PEN)技能与商场调研陈述(2022)》 。

  日本东瀛纺在2019年经过收买的方法得到了帝人公司的PEN聚合、成膜技能,并辅以与相同的制备工艺,展开对PEN液晶偏光保护膜的开发,并将方针定位现在小尺度干流的30~40μm厚度。

  PEN薄膜在新能源范畴首要用于燃料电池。耐久耐热的PEN薄膜,已越来越多的被新能源轿车零部件选用。PEN燃料电池密封剂由共同的涂层粘合剂以及精细加工而制成。该产品功用多样,除了可衔接燃料电池的部件,摘自6chem.com发布的《聚萘二甲酸乙二醇酯 (PEN)技能与商场调研陈述(2022)》 。

  PEN薄膜可用于锂离子充电电池集电体的计划,由此可使锂离子充电电池的集电体完结轻量、薄膜化。

  摘自6chem.com发布的《聚萘二甲酸乙二醇酯 (PEN)技能与商场调研陈述(2022)》

  《聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)技能与商场调研陈述(2022)》经过对聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)技能情况、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)出产现状与出产企业,聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)消费现状与消费远景、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)供需情况、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)价格、进出口、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)上下游工业链,项目出资等多方面深化调研研讨,来根究聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)职业的展开远景与职业展开趋势。经过的专业的查询与研讨答复如下几个业界人士十分注重的9大问题:

  经过阅览《聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)技能与商场调研陈述(2022)》,可以使得业界相关人士对聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)整个工业有全面深化的掌握,然后可以愈加精确地科学的做出相应的出资决策。

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