煤制乙二醇：下流延伸之路终究在哪里？

来源：欧宝体育网页版           发布日期：2023-06-11 15:23:11     |     浏览次数：107

  我国乙二醇90%以上运用于PET聚酯，当时，煤制乙二醇设备开工负荷也就在40%，国内煤制乙二醇产能敏捷添加与下流运用过于单一的对立加剧，而规划聚酯企业现已形成了原油-PX-PTA-PET聚酯-纺织一体化全工业链布局，煤制乙二醇往下流PET工业链布局现已没有工业时机，那么，煤制乙二醇往下流延伸之路在哪里?

  乙二胺首要用于农药、医药和多种化学助剂的出产, 乙二胺组成办法首要有二氯乙烷法、乙醇胺化法、环氧乙烷法、乙烯氨化法等。从反响原理看,乙二醇氨烷基化反响是制备乙二胺的最抱负道路, 乙二醇直接制乙二胺成为一种更优的工艺。巴斯夫欧洲公司公开了一种由乙二醇出产亚乙基胺和乙醇胺的办法，运用两段反响工艺，榜首段可运用一切已知的催化剂，第二段运用由钌和钴为主的催化剂，乙二醇的转化率46% 氢化胺化一步法制备乙二胺是含水或许不含水的乙二醇与氨进入装填以铜为首要组分的催化剂的反响器，进行氢化胺化反响，生成乙二胺、水，副产乙醇胺，反响后的混合物经过别离后得到产品乙二胺。

  现在乙二醇氨化制乙二胺工艺还不老练，最大的问题是催化剂安稳性欠好，副反响多，难以操控，离工业化还有很大间隔，并且国内乙二胺国内需求量也不大。

  PEN 组成道路-萘二甲酸二甲酯和乙二醇为质料经过酯化或酯交换反响组成单体 2,6-BHEN (2,6-萘二甲酸乙二醇酯)，再经过缩聚反响组成PEN (聚2,6-萘二甲酸乙二醇酯)，终究经过固相缩聚组成高分子量PEN.现在把握工业化或半工业化出产 PEN 技能的只要日本三菱瓦斯化学公司、美国阿莫科公司和日本住金化工公司。

  因为单体2,6-萘二甲酸(2,6-NDA)出产进程杂乱，出产本钱高，国内一向没有出产设备，质料和价格一向卡住了国内PEN出产与运用。PEN是近年开展运用最快的高分子资料之一，其结构与PET类似，但不同之处在于PEN分子结构中是用萘环代替了PET中的苯环。因为萘环比苯环具有更安稳的共振结构，分子链的刚性更大，结构更呈平面状，所以其机械、电气、化学等功能都更为优秀，适宜工业用处，用于绝缘薄膜、食物热充注瓶和药品包装膜等工业范畴有远景。

  1,3二氧戊环是提取剂、锂电池的电解溶剂、氯基溶剂安稳剂、聚甲醛的第二单体,制备工艺，由多聚甲醛或浓缩甲醛与乙二醇反响制得。

  1,3二氧戊环作为预处理液,对锂电极进行浸泡处理,耗费量有限, 1,3二氧戊环作为聚甲醛的第二单体,年产4万吨聚甲醛设备需求大约2000吨,现在,国内聚甲醛产能30多万吨,需求1,3二氧戊环也就2万吨,为确保质料价格安稳,不受制于人,聚甲醛出产企业都配套1,3二氧戊环,唐山中浩化工有限公司现在正上马4000吨/年1,3二氧戊环项目.

  吲哚为白色晶体，是重要的精细化工中心体，是出产香料，印染、以及防治心血管疾病、神经疾病、肿瘤及增强免疫力药物的重要质料。最重要的用处之一是作为中心体组成色氨酸，色氨酸可用作高效饲料添加剂。吲哚本来首要得自煤焦油，在220-270℃馏分中，约含2-3%。但不易别离，能耗大，精制工艺杂乱。

  由苯胺和乙二醇组成吲哚是20世纪90年代中期由日本开发的一步组成吲哚的新办法，该办法不只质料价格低廉、操作工艺简略，并且反响中没有对环境形成损害的无机盐等废弃物的生成，是很多吲哚组成办法中最为经济的一种。由苯胺与乙二醇高温缩合取得, 国内存在催化剂的开发问题以及所需反响温度较高，技能还不老练。

  PETG、PCTG是对苯二甲酸(TPA)、乙二醇(EG)以及环己二醇(CHDM)缩聚而成的共聚聚酯，其间参加CHDM的效果是能够避免结晶化，一起改进加工功能、进步耐性、通明度和抗化学性。CHDM含量大于50%的共聚聚酯被叫做PCTG，CHDM含量小于50%的共聚聚酯被叫做PETG。PETG/PCTG与PET比较较最大的特色是契合环保和食物FDA认证概念，成型产品具有优秀的通明性、耐性、耐化学性和易加工性等特色，能够在食物触摸、化妆品包装、医疗器械和药品包装运用。现在，单体1,4-环己烷二甲醇 (CHDM)出产本钱高，高本钱限制着运用,直接影响了下流产品性价比。

  碳酸二苯酯是一种重要的精细化工中心体，对错光气法组成聚碳酸酯、对羟基苯甲酸甲酯、单异氰酸酯等的质料。现在，碳酸二苯酯的组成办法首要有三种：光气法、酯交换法和氧化羰基化法。光气法是现在的首要工业出产办法，光气有剧毒，不易贮存和运送，并且副产品对环境也有害，氧化羰基化法反响条件比较严苛，产率低，不易工业化，草酸二甲酯与苯酚酯交换反响，选用质料无毒、反响条件温文，成为研讨开发热门。

  草酸二甲酯与苯酚酯交换反响制碳酸二苯酯工艺，要害在开发适宜的催化剂，制备终究来出产DPC中心产品甲基苯基草酸酯和草酸二苯酯，可是这一要害的酯交换催化剂是均相催化剂，在活性、安稳性、寿数、别离、循环运用等方面，都不尽人满意，现在技能难度大，工业化还没有竞争力。

  乙二醇醚作为工业溶剂，一般由环氧乙烷和相应的无水醇类催化反响制得，乙二醇比环氧乙烷本钱低，以乙二醇为质料组成乙二醇醚，反响条件温文，危险性小。乙二醇与甲醇反响能够得到乙二醇单甲醚，该加氢反响条件温文，在固定床反响设备上，在多相醚化催化剂效果下，接连制备乙二醇单甲醚产品，乙二醇二甲醚挑选性高于74%。挑选性比较用环氧乙烷低。

  乙二醇醚系列产品里乙二醇丁醚用量最大，乙二醇单甲醚相对用量小，乙二醇丁醚国内表观需求量在20万吨左右/年， 乙二醇叔丁醚作为一种新式的环保型溶剂，代替乙二醇丁醚，用于涂料、油墨、清洗剂及医药中心体等范畴，特别用于电脑、手机、数码相机、高级轿车等塑料用涂料的出产，乙二醇叔丁醚用乙二醇和异丁烯为质料出产，现在，乙二醇叔丁醚山东等地现已有四五家公司出产，开端呈现过剩。

  草酸二甲酯(DMO)是煤制乙二醇工艺道路中最重要的中心产品，DMO既能够加氢制乙二醇，也能够加氢制乙醇酸甲酯(MG)。经过替换DMO的加氢催化剂，能够从出产乙二醇转为出产乙醇酸甲酯(MG)和乙醇酸(GA)，并进而出产PGA，国际上工艺技能道路以乙交酯开环聚合法为主。聚乙醇酸(PGA)是一种抱负的彻底生物降解资料，可在1-3个月内彻底降解，无毒无害，终究降解产品是二氧化碳和水，己在美国、欧盟和日本取得可安全生物降解的塑料资料认证，在医用缝合线、可降解塑料等范畴具有较好的运用远景，PGA切片现在还彻底依托进口。

  国内PGA缝合线出产企业有几十家，但大都是从韩国等国家进口PGA制品缝合线，涂层-染色再加工。煤制乙二醇出产企业出产的PGA假如进入缝合线范畴，面对产品链断层，国内还没有PGA切片纺丝企业，全体看，PGA切片用于缝合线用量很少，并且PGA切片用于医用对出产、贮存环境要求较高，需求再投入到达医用资质。

  现在超市用的购物塑料袋都是聚乙烯(PE)，到厂价格7000多元/吨，现在PGA切片出产本钱最少要8000多元/吨，选用PGA代替或掺混PE都没有本钱优势。尽管“禁塑令”现已发布，可是可降解塑料现在在我国仍处于推行阶段，商场的开展取决于可降解塑料本钱的下降、禁塑令的强制程度。“禁塑令”下，以代替份额来计算PGA在超市购物袋、农用薄膜、一次性塑料餐具 、快递包装袋运用量，只能是把能够当必定的幻想。

  N,N,N′,N′ -四甲基乙二胺(TMEDA)为无色通明液体，具有胺臭味，是一种重要的有机 中心体，首要用于生化试剂，也是水处理剂、环氧树脂交联剂、季胺类化合物的组成中心体。TMEDA的组成办法一般有3种：①以甲酸、甲醛为甲基化试剂与乙二胺进行反响，放出很多二氧化碳、甲醛气体气体，对环境污染较大;② 运用过量的氢氧化钠和 1,2-二氯乙烷、二甲胺反响，这是现在国内出产 TMEDA 的首要工艺，反响后得到的盐酸盐产品需运用很多碱中和才干得到终究产品，进程中会发生很多无机盐废水，一起反响进程中二甲胺大大过量。废水处理和二甲胺收回本钱过高;③以二甲胺为甲基化试剂与二氯乙烷反响，二甲胺与二氯乙烷反响是在N-丙基吗啉的存鄙人进行，反响副产品较多，一起生成氯化氢气体，对环境污染较大。

  运用二甲胺与乙二醇反响，质料易得，在固定床反响器内，以金属负载型催化剂组成四甲基乙二胺，可是，催化剂安稳性不可，一起生成了较多的中心产品，导致该工艺产率相对较低。需求调整催化剂内部活性组分的配比等，制备出长周期安稳性好、活性更高的催化剂。

  乙二醛又叫草酸醛，商场上出售的产品多是浓度30%-40%的乙二醛水溶液，该溶液为无色或浅黄色通明液体，乙二醛水溶液能与氨、酰胺、醛、含羧基的化合物进行加成或缩合反响是分子结构最简略的脂肪族二元醛，在纺织印染、建材、皮革、医药、农药、涂料等方面运用，乙二醛的工业出产办法首要有两种，即乙醛氧化法和乙二醇氧化法。乙二醇氧化法具有工艺设备简略、环境友好、初产品浓度高、后处理简略、适于接连化出产等特色，归纳比较环保、质量等要素，乙二醇氧化法优于乙醛氧化法，乙二醇氧化法代表了乙二醛出产的开展趋势。现在乙二醛国内产能已过剩，具有国内最大出产能力的湖北罗田宏源药业科技股份有限公司，本年现已开工建造10万吨/年设备。

  草酸首要用于制药、稀土、金属加工及铝品、草酸酯、染料中心体等职业甲酸钠法耗费很多的酸和碱，原资料本钱高，难于完成自动化操作，并且副产品较多。煤制乙二醇设备以中心产品草酸二甲酯作为质料，经过水解、枯燥、包装等工序制草酸，挑选性高，收率高，工艺简略，可接连化、规划化出产，产品纯度高2010 年5月内蒙古通辽金煤化工有限公司20万吨/年乙二醇联产10万吨/年草酸出产设备开车，现在，该公司正扩产建造年产10万吨草酸设备。山东华鲁恒升年产10万吨草酸设备，于5月底开车，7月31日宁夏鲲鹏清洁动力有限公司20万吨/年草酸酯水解制草酸设备规划发动，该公司年产40万吨煤制乙二醇设备方案于2021年6月30日打通全流程

  现在，草酸国内需求也就约40万吨，草酸酯水解制草酸反响器选用板式反响器，以习惯对传质传热的要求，单台(套)反响器最大出产能力能够到达60 万吨/年，煤制乙二醇联产草酸，一套设备就能够满意全国需求。

  现在，PEN、PTT、PETG、PCT、PCTG等多种高端聚酯在国内开端运用，可是单体没有国产化或出产本钱高，限制着运用规模和性价比。一起，跟着煤制乙二醇产能快速增长，国内煤制乙二醇产能敏捷添加与乙二醇下流消费范畴过于单一的对立日益日益突出，煤制乙二醇出产企业开工率下降。为此，中国化工报社、石油化工众创孵化渠道将一起安排举行首届新式聚酯单体技能与商场论坛，证明怎么聚智聚势加速新式聚酯单体工业化与商场运用。

  5. 低本钱对苯二甲酸二甲酯( DMT)-1，4-环己烷二甲醇(CHDM)联产技能

  萘二甲酸二甲酯、酯交换和缩聚一体化规划、钛与锑催化剂挑选、聚乙醇酸商场分析

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